砷在世界范围内广泛存在, 地壳中砷的丰度约2 g/ t, 由于砷属于亲硫元素, 不少硫化矿都伴生有砷。但由于该法操作温度及压力均甚高, 且大部分在酸性介质中实现, 因此需求设备材质具有较高强度和耐腐蚀性, 相应的投资也较高, 小型厂家无法承受。硫砷铜矿(Cu3AsS4) 是最常见的含砷铜矿。贵州、硝化法脱砷、选矿中砷的存在, 不仅影响了精矿产品的质量,不利销价与销售, 同时也影响了后续的冶金处理过程, 并带来了严重的环境问题。目前, 该中心已完成了国内35 个含砷难浸金矿的生物预氧化可选性试验, 90% 以上的金矿经微生物氧化脱砷后, 浸出率明显提高。6) 有机抑制剂的研究有机药剂价廉且对环境友好, 用来作抑制剂的研究日益受到选矿工作者的重视。而For-nasiero D 等则以矿物的选择性氧化电位为基础, 提出了选择性氧化- 溶解分离法: 在弱酸性介质(pH 5.0) 中用H2O2 选择氧化, 或在碱性介质(pH11.0) 用H2O2氧化后接着添加EDTA( 强络合剂乙二铵四醋酸) 选择性除去表面氧化物, 可以很好地将含砷铜矿和硫化铜矿分离。巴布新几内亚的PJV 等金矿。此亲水膜能阻碍毒砂表面与捕收剂的作用, 从而大大降低了毒砂的可浮性。贺政等人认为提高矿浆pH 值对锌砷分离有利, 因为闪锌矿浮选的最佳pH 值是9~12, 而在这种pH 值下毒砂表面易形成FeAsO4 和Fe(OH)3,从而有效地阻止了Cu2+ 在表面的吸附。2) 石灰组合型抑制剂毒砂与硫化矿物浮选具有不同的临界pH 值。目前, 强化或改进氰化条件的研究还没有实质性进展, 所以各国均致力于脱砷预处理和非氰化法的研究。自然界砷矿物约有150 多种, 主要为毒砂, 大多见于高温和中温热液矿床, 并且常常与黄铜矿、童雄等人将石灰与铵盐(硝酸铵、石灰是常用的碱性pH 调整剂, 又可促进矿物表面溶解或氧化。因此, 对含砷难浸金矿中金的回收研究, 各国均提到日程上来。
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☆☆☆☆☆ 西安天道矿产品研究院 ☆☆☆☆☆ 随着环境立法的日趋严格和金属矿产资源的日益减少, 加强矿石的除砷研究不但是选冶环保的要求, 也将成为合理有效利用矿产资源的有效途径之一。贵州的丹寨、目前, 焙烧法主要有沸腾炉焙烧和回转窑焙烧两种, 设备方面从单膛炉发展到多膛炉, 由固定床焙烧发展到流态沸腾焙烧直至闪速焙烧。甘肃的坪定和久源、罗小华通过对以含毒砂为主要砷矿物的硫化铜矿进行细磨以及对粗精矿再磨, 实现了亚硫酸钠对毒砂的充分抑制, 提高了除砷效果。烷基三硫代碳酸盐( R-S-CS- SNa) 可以从毒砂矿物表面上排出黄药, 降低它的疏水性。此外, 硫砷铜矿和斜方砷铁矿也较常见。其一是黄药用量为20 mg/ L, 电位- 250 mV, pH 9.0, 抑制黄铜矿而反浮选硫砷铜矿; 其二是在相同的pH 和黄药浓度下, 采用250 mg/ L 的MAA 抑制硫砷铜矿浮选黄铜矿。砷离子的价态、很多学者研究了硫砷铜矿的电化学性质及浮选特性。价廉的有效无机调整剂, 它能够有效地抑砷。聚丙烯酰胺、Jaime 和Cifuentes 也试图通过改变矿浆电位来降低铜精矿中的砷含量, 采用这种方法, 砷的品位由0.72% 降到0.32%。新疆等省区都发现了大中型砷金矿, 但相当部分为含砷的微细粒浸染型金矿, 如湖南的黄金洞、四川、碳等不敏感, 且浸金速度快, 是取代氰化法的首选技术。黄铜矿CuFeS2等) 表面性质相似, 可选性也非常接近, 因而在常规的浮选流程中, 含砷铜矿会不可避免地随着其它铜矿物进入精矿中。近年来, 国内外许多单位及学者对含砷矿石的选冶工艺进行了大量的研究工作, 并取得了重大的进展。4) 加强非氰化工艺的研究, 绿色处理含砷金矿。孟书青等在研究高砷多金属硫化矿浮选降砷时, 发现乙硫氮和胺醇黄药具有同样的效果, 使历年生产的含砷3% 的铜精矿降砷至0.5%左右, 并认为这两种药剂与黄药分别以3:5 混合使用比单独使用效果更佳。对江西万年银金矿和河北半壁山金矿等高砷硫金矿的试验表明, 即使对含砷高达10% ~ 20% 的金银矿, 用细菌氧化法浸出5 d, 脱砷率也可达90%以上。矿浆的酸度、希腊的Olympias、北京有色金属研究总院的温建康等通过对我国某含砷低品位硫化铜矿的浮选精矿的细菌浸出试验研究, 指出通过选育优良浸矿菌种, 可有效地直接提取铜精矿中的硫砷铜矿。丹宁、2.1.3 微生物氧化法脱砷微生物脱砷预处理是细菌浸出的新领域。将石灰与亚硫酸钠混用, 使毒砂在溶有石灰的矿浆中被亚硫酸钠抑制, 而硫化矿物则仍然保持浮游状态。该项研究表明, 调节矿浆电位, 可将硫砷铜矿与硫化铜矿浮选分离开。2) 含砷铜矿物如硫砷铜矿、闪锌矿、矿石粒度、砷黝铜矿等在铜精矿中富集。它很适合处理含砷和碳的金矿。过氧二硫酸钾以及五硫化二磷+ 氢氧化钠等。双氧水、1.5 摩尔氢氧化铵混合而成) 来降低铜精矿中砷的含量。地矿部西安综合岩矿测试中心研究了耐砷驯化方式, 筛选出耐砷达17 g/ t 的菌种。柯家骏等对云南某含碳砷金精矿在碱性介质中进行了微波处理, 取得了较好的结果。新疆的哈图等金矿。 天宙集团-天道研究院,倾情为广大矿友!1.2.3 含砷矿物(毒砂) 与(含金) 硫化矿物分选的其它研究进展近年来, 在浮选技术和联合工艺方面也有一定的进展。吕景范等发现, 当硫酸锌与碳酸钠以一定比例混合配制成胶体碳酸锌作抑制剂时, 能获得满意的抑制毒砂的效果。此外值得一提的是, 细菌浸取技术在除砷方面的应用。朱申红等在氧化法分离含金黄铁矿和毒砂的研究中发现过氧二硫酸钾作抑制剂时氧化能力适中, 选择性较强, 且分离浮选不受氧化时间影响, 能够较好地实现两种矿物的分离。Tajadod 和Yen 就报道过, 在通常混合浮选条件下, 用黄药做捕收剂, 硫砷铜矿和黄铜矿的表面特性和浮选性质几乎一样, 常规的抑制剂如石灰、它能把金矿中的毒砂和黄铁矿氧化成可溶的硫酸、用双氧水或次氯酸钠作氧化抑制剂抑制预先活化的砷黄铁矿, 发现当pH 值大于7 时, 氧化剂对砷黄铁矿的抑制作用得到了加强, 强的氧化剂可以抑制预先浮选的砷黄铁矿。重铬酸钾等。1.2 含砷矿物(毒砂)与(含金)硫化矿的分选以毒砂为主的含砷矿物与(含金)硫化矿物的分离是选矿工作者一直研究也是比较棘手的课题。氯化铵) 一起加入矿浆中, 发现黄铁矿因受铵盐的保护不受抑制, 而毒砂则因石灰的抑制而失去可浮性。锡石等硫化矿物和贵金属金银密切共生。唐晓莲等人在研究黄铜矿和毒砂的分选时, 发现甲基硫氨酯具有显著的选择性, 是铜砷分离的有效捕收剂, 而黄药几乎没有选择性。H.龚为找出硫砷铜矿的最佳浮选电位, 研究了硫砷铜矿在戊基钾黄药( PAX) 中的电位和润湿性。硫代酯类和氨基酸类捕收剂。黄铁矿、漂白粉、针对含砷难处理金矿的工艺矿物学特性,可从三处着手: 1) 强化或改进氰化条件; 2) 进行脱砷预处理。硫脲法等。1 含砷硫化矿的除砷研究进展1.1 含砷铜矿与硫化铜矿的分离铜砷分离是铜选冶领域的一大难题, 国内外对铜砷分离进行过很多研究。加压氧化是一种深度氧化, 且化学反应速度快, 可在较短的时间内实现砷硫化物分离, 并解离出被包裹的金。研究表明: 使用过氧二硫酸钾氧化剂抑制砷黄铁矿, 这种方法比用大量的石灰或者在石灰的碱性介质中处理砷黄铁矿效果要好得多。Bali B 和Richard RS认为石灰主要通过阻碍硫化矿物表面双黄药的形成, 而达到抑制硫化矿物的目的。在黄金提取领域, 由于易选金矿资源的不断减少, 含砷难浸金矿已逐渐成为提金的主要原料。我们应积极探索和研究一些湿法脱砷技术, 引进国外已取得良好成效的好方法, 如Arseno 工艺。众所周知, 在黄药保存时形成的三硫代碳酸盐类化合物会降低黄药在硫化矿物表面上形成金属黄原酸盐的能力。例如, 糊精、 天道研究院-选矿知音微信:13152188446 QQ:12405889 选矿试验、3) 含砷矿物( 主要是毒砂) 的混入。四川的东北寨、使用碳酸钠作抑制剂, 它对黄铁矿等硫化矿物表面的氧化产物有一定的清洗作用(溶解作用), 从而活化黄铁矿等硫化矿物, 使硫化矿物与砷矿物的可浮性差异增大, 大大提高分离效果。1.2.1 毒砂的可浮性研究研究表明, 毒砂在中强碱的水-气介质中比(含金)黄铁矿更容易氧化, 表面生成类似臭葱石[Fe( AsO4) .2H2O] 结构的亲水膜, 尤其在氧化剂存在时, 将会强烈促进这一砷酸盐的形成。铜精矿中砷的来源主要有三种途径: 1) 砷以类质同象形式存在于铜矿物中, 采用浮选无法分离, 但通常对铜精矿含砷影响不大。微波法是利用微波照射, 选择性加热目标矿物,使As 和S 挥发成As2O3 和SO2, 以使金裸露出来。2含砷金矿的除砷研究进展含砷金矿的处理, 按矿石类型的不同基本上可以归纳为两种方法: 1) 含砷量低且毒砂中含金较少的矿石, 用浮选法脱砷, 即浮选分离硫化矿与毒砂( 此类含砷金矿的脱砷浮选可参见1.2 章节, 在此不再论述) 。工艺方面从一段焙烧发展到两段焙烧, 从利用空气焙烧到富氧焙烧。3) 采用非氰化法, 避免干扰氰化过程的物质的不利影响, 如硫代硫酸盐、目前加压氧化酸浸法已付诸工业实践,除美国外, 还有加拿大的Cambell Red Lake和Con、3) 目前, 焙烧氧化、电化学氧化脱砷、微生物浸矿的机理研究主要有直接作用理论、相对于焙烧法, 该法在工艺和环保方面更具优点, 它不需要严格控制有关工艺参数, 氧化后的产物数量仅为氧化前的1/ 3 以下, 因而很适合氰化并取得较高的回收率, 空气又不会受到SO2 和As2O3 的污染等。他们曾简单提到通过MAA( 镁铵混合物: 0.5 摩尔六水氯化镁、前苏联学者使用氨基酸类捕收剂从黄铁矿-砷黄矿矿石中浮选有色金属硫化矿物, 发现联合使用选择性氨基酸类捕收剂和电解溶液, 能够提高分离浮选精矿中有色金属的回收率, 并能够把少量的有色金属和贵金属从黄铁矿和砷黄铁矿的主体矿石中分选出来。黄铜矿等硫化矿物与毒砂的分离。解决含砷铜矿的存在问题可从两处着手: 即在浮选铜矿物时抑制硫砷铜矿, 或是在最终铜精矿中选择性除去硫砷铜矿。1.2.2 毒砂与( 含金) 硫化矿物分选的浮选药剂研究进展在浮选新药剂研究方面主要集中在高效、法国采用钾黄药和巯基苯并噻唑浮选含金毒砂矿石, 金精矿品位得到大幅度提高。1) 高选择性捕收剂毒砂与(含金) 硫化矿物浮选分离研究着重于高选择性捕收剂的研究。我国有关质量标准规定冶炼精矿中As<0.3%。例如, 采用电位控制含金砷硫化矿的浮选,用氮气代替空气可以准确控制矿浆电位。细菌浸取铜精矿中硫砷铜矿的原理为: 在H2O和O2 存在的条件下, 在氧化亚铁硫杆菌、试验表明, pH 9.5 时毒砂就基本不可浮, pH> 11 时则完全不浮。通过控制矿浆电位浮选脱除硫砷铜矿的研究结果已经发表。微生物氧化是开发利用含砷难处理金矿的主要预处理脱砷工艺。矿石化验、金矿物浮选时, 砷矿物能得到较好的抑制。岩矿鉴定、我国湖南黄金洞的含砷精矿便采用了两段回转窑焙烧脱砷工艺, 该工艺在缺氧的气氛下脱砷, 脱砷率达99.16% , 在有氧的气氛下脱硫, 产出的多孔焙砂氰化浸出率可达93%。而对碳酸锌而言起作用的实际上是胶体碳酸锌。其中, 在湖南、对于工业上实用的电化学浮选脱除硫砷铜矿的方法, 应加强提高其选择性的研究。硫酸盐和砷酸盐。腐植酸钠(铵)、很多人认为: 无论FeAsS是受直接还是间接氧化浸出所产生的三价砷, 从热力学上讲都可被氧或三价铁氧化成五价砷。过氧二硫酸钾( K2S2O8 )、中国科学院化工冶金研究所在其黄金提取技术中也介绍了其对加压氧化处理含砷金精矿的研究工作。3) 氧化剂型抑制剂毒砂比较容易氧化, 长时间搅拌或加各种氧化剂可强烈抑制毒砂的可浮性。硫砷铜矿另一个显著性质是它能抵抗强氧化剂的抑制作用。该法既能处理矿石, 又能处理金精矿。B.A.钱图里亚以丁基黄原酸盐与过量的丙烯氯醇为基础制取了新型POKC药剂, 它由丙烯基三硫代碳酸盐和丙氧基化硫化物组成,A药剂的组分固着在毒砂的表面上, 降低了毒砂的可浮性, 阻止了黄药在毒砂表面上的吸附使其表面亲水。鉴于此可知, 对含砷矿石进行深入的除砷研究,无论从环境保护, 还是在提高选冶效益方面, 都具有十分重要的意义。由于此类含砷金矿(和浮选含砷金精矿) 中金呈显微或次显微金, 嵌布粒度非常细, 赋存于毒砂或黄铁矿等硫化矿物的晶格中, 而机械法很难达到单体解离, 毒砂又会产生化学干扰, 全泥氰化或浮选精矿直接氰化不仅使金的浸出率很低, 而且造成精矿含砷很高。雄黄的金矿, 该工艺似乎有一定难度。矿石的含砷量、童雄等人对含砷、间接作用理论以及复合作用理论。辉铜矿Cu2S、云南、寻找有效的无机抑制剂、磁黄铁矿、 (责任编辑:娱乐)